液液萃取法的破乳常用方法介紹

液  -液萃取中非常重要的操作是急速地振動(dòng)樣品。此步驟可確保兩相的*接觸，有助于質(zhì)量傳遞。在分液漏斗發(fā)生*的混合，產(chǎn)生大量的界面區(qū)域使得有效的分配出現(xiàn)。由于物質(zhì)劇烈的振動(dòng)，在液  -液萃取中乳化現(xiàn)象經(jīng)常發(fā)生，特別是那些含有表面活性劑和脂肪的樣品。收集欲測(cè)物質(zhì)必須先進(jìn)行破乳。為了防止乳化形成，應(yīng)用采取加熱或加鹽的方法破乳。通過(guò)改變KD，改變?nèi)軇┗蚧瘜W(xué)平衡作用的添加劑，諸如使用緩沖劑調(diào)節(jié)pH，鹽調(diào)節(jié)離子強(qiáng)度等。用于破乳的常用技術(shù)如下：

　?、偌欲}；

　?、谑褂眉訜? -冷卻萃取容器；

　?、弁ㄟ^(guò)玻璃棉塞過(guò)濾乳化液樣品；

　?、芡ㄟ^(guò)相過(guò)濾紙過(guò)濾乳化液樣品；

　?、萃ㄟ^(guò)離心作用；

　　六加進(jìn)少量的不同的有機(jī)溶劑。

　　在液  -液萃取過(guò)程中，有機(jī)相、水相、乳化物和外力是乳化形成的主要因素，如果破壞乳化形成的條件就可以防止和避免乳化的形成。諸如，在臟器、血液等生物樣品的萃取前，在研缽中先加入等量的無(wú)水硫酸鈉與樣品同時(shí)研磨，直至干沙狀后，經(jīng)有機(jī)溶劑萃取就不會(huì)發(fā)生乳化現(xiàn)象，而且可獲得較高的萃取效率。但本法不適用溶液萃取。在水溶液樣品中加入氯化鈉使之飽和，再用有機(jī)溶劑萃取可有效地防止因?yàn)橛袡C(jī)相與水相比重接近易引起的乳化現(xiàn)象。在生物體試樣中含有蛋白、油脂等乳化物，它們具有降低有機(jī)相和水相界面張力的功能，將有機(jī)相液珠與水相粘合在一起，形成相對(duì)穩(wěn)定的乳狀液。如果除去這些乳化物就能避免乳化的形成。除去乳化物的方法很多，應(yīng)當(dāng)根據(jù)萃取的目的決定。例如，在萃取生物試樣中不揮發(fā)性有機(jī)物時(shí)，常用的方法有：酸性乙醇浸取法、三氯yi酸沉淀蛋白法、冷凍除油脂法等等均可除掉樣品中的蛋白、脂肪等乳化物。此外，提高兩相的體積比，一般地保持兩相體積比為1:（5-10）時(shí)，可有效地防止乳化。在劇烈振搖時(shí)發(fā)生乳化，采用緩慢振搖可防止乳化。

　　在液  -液萃取過(guò)程中發(fā)生乳化現(xiàn)象時(shí)，可根據(jù)乳化的程度采用適當(dāng)?shù)姆椒ㄏ榛?/p>

　　如果樣品出現(xiàn)高度乳化（即全部乳化），可采用離心法破乳。破乳率隨離心轉(zhuǎn)數(shù)的增加而增大，也隨作用時(shí)間的延長(zhǎng)而增大。通常采用2000r/min，作用2minj 后的破乳率可達(dá)*。但離心法不適用微乳液的破乳。也可以采用無(wú)水硫酸鈉研磨法破乳，將乳濁液轉(zhuǎn)入研缽中，使用無(wú)水硫酸鈉研磨至沙狀后再進(jìn)行萃取可消除乳化現(xiàn)象。還可以采用蒸干法，將乳濁液置入蒸發(fā)皿中，于100℃沸水浴蒸干后，再用有機(jī)溶劑萃取。但本法不適用揮發(fā)性物質(zhì)的萃取。

　　如果樣品出現(xiàn)中度乳化（乳化率達(dá)50%），可加入電解質(zhì)破乳。諸如，如果是屬于兩相比重引起的乳化，加入可溶解性無(wú)機(jī)鹽（例如氯化鈉）于水相中，通過(guò)提高體系中水相的比重使兩相分層；如果仍然不能分層，可加入1mol/L的鹽酸消除乳化。如果屬于兩相比重相差較大形成的乳化，加入無(wú)水乙醇能溶解相互粘合的兩相液滴，破乳的效果也比較好。通常，破乳率與加入電解質(zhì)的量成正比。此外，將乳濁液經(jīng)過(guò)無(wú)水硫酸鈉漏斗過(guò)濾也可以*地消除中度乳化。

　　如果樣品出現(xiàn)輕度乳化（兩相間形成一薄乳化層），可使用玻璃棒攪動(dòng)乳化層，削弱乳化物分子的吸附作用；或者使用細(xì)金屬絲與容器壁摩擦，破壞膠體粒子的雙電層。這種方法能消除輕度乳化，既簡(jiǎn)單又避免了雜質(zhì)的引入。由于乳濁液是液體雜質(zhì)以微小珠滴散布在液體溶劑中的一種分散體系，是熱力學(xué)不穩(wěn)定體系，如果將其靜置一定的時(shí)間后，可自然分層。此種方法比較費(fèi)時(shí)間，但是不會(huì)引入雜質(zhì)。