液液萃取法的破乳常用方法介紹

液  -液萃取中非常重要的操作是急速地振動樣品。此步驟可確保兩相的*接觸，有助于質(zhì)量傳遞。在分液漏斗發(fā)生*的混合，產(chǎn)生大量的界面區(qū)域使得有效的分配出現(xiàn)。由于物質(zhì)劇烈的振動，在液  -液萃取中乳化現(xiàn)象經(jīng)常發(fā)生，特別是那些含有表面活性劑和脂肪的樣品。收集欲測物質(zhì)必須先進行破乳。為了防止乳化形成，應用采取加熱或加鹽的方法破乳。通過改變KD，改變?nèi)軇┗蚧瘜W平衡作用的添加劑，諸如使用緩沖劑調(diào)節(jié)pH，鹽調(diào)節(jié)離子強度等。用于破乳的常用技術(shù)如下：

　?、偌欲}；

　?、谑褂眉訜? -冷卻萃取容器；

　?、弁ㄟ^玻璃棉塞過濾乳化液樣品；

　　④通過相過濾紙過濾乳化液樣品；

　　⑤通過離心作用；

　　六加進少量的不同的有機溶劑。

　　在液  -液萃取過程中，有機相、水相、乳化物和外力是乳化形成的主要因素，如果破壞乳化形成的條件就可以防止和避免乳化的形成。諸如，在臟器、血液等生物樣品的萃取前，在研缽中先加入等量的無水硫酸鈉與樣品同時研磨，直至干沙狀后，經(jīng)有機溶劑萃取就不會發(fā)生乳化現(xiàn)象，而且可獲得較高的萃取效率。但本法不適用溶液萃取。在水溶液樣品中加入氯化鈉使之飽和，再用有機溶劑萃取可有效地防止因為有機相與水相比重接近易引起的乳化現(xiàn)象。在生物體試樣中含有蛋白、油脂等乳化物，它們具有降低有機相和水相界面張力的功能，將有機相液珠與水相粘合在一起，形成相對穩(wěn)定的乳狀液。如果除去這些乳化物就能避免乳化的形成。除去乳化物的方法很多，應當根據(jù)萃取的目的決定。例如，在萃取生物試樣中不揮發(fā)性有機物時，常用的方法有：酸性乙醇浸取法、三氯yi酸沉淀蛋白法、冷凍除油脂法等等均可除掉樣品中的蛋白、脂肪等乳化物。此外，提高兩相的體積比，一般地保持兩相體積比為1:（5-10）時，可有效地防止乳化。在劇烈振搖時發(fā)生乳化，采用緩慢振搖可防止乳化。

　　在液  -液萃取過程中發(fā)生乳化現(xiàn)象時，可根據(jù)乳化的程度采用適當?shù)姆椒ㄏ榛?/p>

　　如果樣品出現(xiàn)高度乳化（即全部乳化），可采用離心法破乳。破乳率隨離心轉(zhuǎn)數(shù)的增加而增大，也隨作用時間的延長而增大。通常采用2000r/min，作用2minj 后的破乳率可達*。但離心法不適用微乳液的破乳。也可以采用無水硫酸鈉研磨法破乳，將乳濁液轉(zhuǎn)入研缽中，使用無水硫酸鈉研磨至沙狀后再進行萃取可消除乳化現(xiàn)象。還可以采用蒸干法，將乳濁液置入蒸發(fā)皿中，于100℃沸水浴蒸干后，再用有機溶劑萃取。但本法不適用揮發(fā)性物質(zhì)的萃取。

　　如果樣品出現(xiàn)中度乳化（乳化率達50%），可加入電解質(zhì)破乳。諸如，如果是屬于兩相比重引起的乳化，加入可溶解性無機鹽（例如氯化鈉）于水相中，通過提高體系中水相的比重使兩相分層；如果仍然不能分層，可加入1mol/L的鹽酸消除乳化。如果屬于兩相比重相差較大形成的乳化，加入無水乙醇能溶解相互粘合的兩相液滴，破乳的效果也比較好。通常，破乳率與加入電解質(zhì)的量成正比。此外，將乳濁液經(jīng)過無水硫酸鈉漏斗過濾也可以*地消除中度乳化。

　　如果樣品出現(xiàn)輕度乳化（兩相間形成一薄乳化層），可使用玻璃棒攪動乳化層，削弱乳化物分子的吸附作用；或者使用細金屬絲與容器壁摩擦，破壞膠體粒子的雙電層。這種方法能消除輕度乳化，既簡單又避免了雜質(zhì)的引入。由于乳濁液是液體雜質(zhì)以微小珠滴散布在液體溶劑中的一種分散體系，是熱力學不穩(wěn)定體系，如果將其靜置一定的時間后，可自然分層。此種方法比較費時間，但是不會引入雜質(zhì)。